结论前置：材料员为公司垫付材料款后，可通过协商、内部报销流程、法律途径三种主要方式要回款项。以下分情况说明具体操作及法律依据：

1. 优先通过内部协商或报销流程解决

• 操作步骤：
  1. 整理证据：保留垫付凭证（如转账记录、发票、收据）、采购合同或订单、与上级或财务的沟通记录（微信/邮件）等，证明款项性质为“代公司支付”。
  2. 提交报销申请：按公司财务制度填写报销单，附上证据材料，明确标注“垫付款项”并要求尽快审批。
  3. 与负责人沟通：若报销流程缓慢，可直接与部门负责人或财务总监沟通，强调款项的紧急性和合法性。
• 法律依据：
  • 根据《民法典》第985条，得利人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人可以请求得利人返还。公司作为实际受益方，有义务归还垫付款。
  • 若公司内部规章制度明确报销流程，员工有权要求公司按制度执行。

2. 若协商无果，可主张“不当得利”或“借贷关系”

• 适用情形：
  • 公司拒绝承认垫付款项，或长期拖延不还。
  • 垫付行为未通过公司正式流程（如私下代付）。
• 操作步骤：
  1. 发送律师函：委托律师向公司发送正式函件，明确要求归还垫付款及利息（如有），并设定合理期限。
  2. 提起民事诉讼：
     • 案由选择：
       • 若能证明公司授权垫付（如口头指示、邮件确认），可主张“委托合同纠纷”，要求公司履行还款义务。
       • 若无明确授权，可主张“不当得利纠纷”，要求公司返还无合法依据的款项。
     • 证据清单：垫付凭证、沟通记录、公司受益证明（如材料已用于项目）、同事证言等。
  3. 申请财产保全：若担心公司转移资产，可在起诉时申请冻结公司账户或等值财产。
• 法律依据：
  • 《民法典》第122条：因他人没有法律根据，取得不当利益，受损失的人有权请求其返还不当利益。
  • 《民事诉讼法》第103条：法院可依申请裁定采取财产保全措施。

3. 特殊情形：垫付行为是否构成“职务行为”？

• 关键点：
  • 若垫付是经公司明确授权（如书面委托、口头指示且事后确认），则属于职务行为，公司必须归还。
  • 若垫付超出职务范围（如未经批准自行购买高价材料），可能需承担部分责任，但公司仍需返还合理部分。
• 建议：
  • 回顾垫付前是否获得公司同意，保留相关证据（如邮件、聊天记录）。
  • 若公司以“未授权”为由拒付，可主张“表见代理”（即相对方有理由相信行为人有代理权），但需证明公司日常管理存在漏洞（如曾允许类似操作）。

4. 风险提示与预防措施

• 风险点：
  • 垫付前未留存书面证据，导致公司否认。
  • 垫付金额超出公司预算或审批权限，可能被认定为个人行为。
• 预防建议：
  • 垫付前通过邮件或书面文件确认公司授权，明确金额、用途及还款方式。
  • 优先使用公司账户支付，避免个人垫付。
  • 定期与公司核对账目，确保垫付款项及时报销。

总结：材料员垫付款项的追回需以证据为核心，优先通过内部流程解决；若公司拒付，可依法通过律师函、诉讼等途径主张权利。具体操作需结合垫付行为的性质（授权与否）及证据充分性，建议根据实际情况选择最有效的方式。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体案件处理。