结论：保险公司是否可以拒赔需结合具体情况判断，主要取决于事故责任划分、保险条款约定及是否存在法定或约定免责事由。以下分情况详细说明：

1. 若事故属于保险责任范围，且无免责事由，保险公司通常不能拒赔

• 责任划分明确：若两骑手相撞后，交警部门或司法机构认定其中一方负全责（如违反交通规则导致碰撞），则全责方投保的保险公司需按合同约定赔偿对方损失（包括医疗费、财产损失等）。此时若保险公司拒赔，可能构成违约。
• 保险条款覆盖：若骑手投保的是综合意外险或第三方责任险，且条款明确包含“配送过程中因过失导致他人损害”的赔偿责任，则保险公司需承担理赔义务。

2. 若存在法定或约定免责事由，保险公司可能拒赔

• 故意行为：若证据显示两骑手系故意相撞（如串通骗保），保险公司可依据《保险法》第二十七条拒赔，并可能追究法律责任。
• 无证驾驶或酒驾：若骑手未取得配送资质（如无电动车驾驶证）或酒后驾驶，保险公司可能以“违反法律强制性规定”为由拒赔。
• 未及时报案：若事故发生后未在48小时内向保险公司报案，导致事故性质、原因无法查清，保险公司可能依据条款减少或拒赔。

3. 若保险条款存在争议，需结合合同解释规则判断

• 条款模糊时：若保险合同对“配送过程中事故”的定义不明确（如未明确是否包含站内碰撞），法院可能依据《保险法》第三十条，作出有利于被保险人的解释，要求保险公司承担部分责任。
• 免责条款未提示：若保险公司未对免责条款（如“非配送途中事故不赔”）进行加粗、签字确认等提示，该条款可能被认定为无效，保险公司仍需赔偿。

4. 特殊情形：平台责任与保险叠加

• 平台投保责任险：若骑手通过平台统一投保，且平台与保险公司约定“站内事故属于理赔范围”，则保险公司需赔付。但若平台未明确约定，可能引发争议。
• 雇主责任：若骑手与平台构成劳动关系，平台可能需承担工伤赔偿责任，此时保险公司理赔与平台赔偿可能并行。

建议：若遭遇拒赔，可要求保险公司出具书面拒赔通知，并核对拒赔理由是否符合合同约定及法律规定。如有争议，可通过诉讼或仲裁解决。您可直接向我提供保险合同、事故认定书等材料，我将进一步分析理赔可行性。