债务人确实可以在特定情形下主张债权人的债权转让协议无效。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、法律依据与情形
未通知债务人：
- 根据《中华人民共和国民法典》第五百四十六条，债权人转让债权，未通知债务人的，该转让对债务人不发生效力。这意味着，如果债权人未将债权转让事宜通知债务人，债务人可以主张该转让对其不产生法律效力，进而在特定情境下（如债务人因不知情而继续向原债权人履行债务）主张转让协议无效（此处指对债务人不发生效力的后果，严格从协议效力角度其仍有效，但债务人可基于未通知主张自身权益不受影响，实践中可通过诉讼确认转让不对其产生效力来间接实现类似“主张无效”的效果）。
当事人约定不能转让：
- 依据《中华人民共和国民法典》第五百四十五条，债权人可以将债权的全部或者部分转让给第三人，但按照当事人约定不得转让的除外。如果债权人与债务人在原始合同中明确约定了债权不得转让，那么债权人违反此约定进行转让的，债务人可以主张该转让协议无效。
债权性质不得转让：
- 同样根据《中华人民共和国民法典》第五百四十五条，根据债权性质不得转让的债权，债权人不得进行转让。例如，某些具有人身专属性的债权（如基于特定身份关系产生的抚养费、赡养费请求权）就不得转让。如果债权人试图转让此类债权，债务人可以主张转让协议无效。
违反法律、行政法规的强制性规定或违背公序良俗：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一百四十三条，民事法律行为有效的条件之一是不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。如果债权转让协议违反了这些规定，债务人可以主张该协议无效。
二、债务人主张无效的方式
- 向人民法院提出申请：
- 债务人如果认为债权转让协议存在上述无效情形，可以向人民法院提出申请，请求法院确认该转让协议无效。法院将根据事实和法律规定进行审理，并作出相应的判决。
三、注意事项与建议
及时主张权利：
- 债务人如果发现债权转让协议存在无效情形，应及时向人民法院提出申请，以免错过诉讼时效或导致自身权益受损。
收集证据：
- 在主张债权转让协议无效时，债务人应收集相关证据以支持自己的主张。例如，可以收集原始合同、债权转让通知、当事人约定不得转让的证据等。
咨询专业律师（此处调整为直接向我咨询的表述）：
- 由于法律问题具有复杂性和专业性，债务人在主张债权转让协议无效时，可以直接向我咨询，以便更好地维护自己的合法权益。
举例说明：
假设债权人与债务人在合同中明确约定了债权不得转让，但债权人未经债务人同意，擅自将债权转让给了第三人。此时，债务人可以依据当事人约定不得转让的规定，向人民法院提出申请，请求法院确认该债权转让协议无效。如果法院经审理认为债务人的主张成立，将判决该转让协议无效，从而保护债务人的合法权益。
综上所述，债务人在特定情形下可以主张债权人的债权转让协议无效。在主张无效时，债务人应及时向人民法院提出申请，并收集相关证据以支持自己的主张。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。