您好，关于您提出的“辞职向用人单位的谁申请离职”的问题，这是一个涉及职场流程和法律规定的常见问题。下面我将为您详细解答。
首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者在决定离职时，应当提前三十日（在试用期内则提前三日）以书面形式通知用人单位。这里的“书面形式”通常指的是辞职信或者离职申请书，它应当明确表达您离职的意愿，并注明预计的离职日期。
关于向谁申请离职：
直接上级或人力资源部门：在大多数情况下，您可以将辞职信或离职申请书提交给您的直接上级，或者公司的人力资源部门。直接上级通常负责团队的管理和人员变动，而人力资源部门则负责处理员工的入职、离职等人事手续。
遵循公司流程：不同公司可能有不同的离职流程。有些公司可能要求您先与直接上级沟通，获得同意后再提交正式的离职申请；而有些公司则可能直接要求您将离职申请提交给人力资源部门。因此，在提交离职申请前，最好先了解并遵循公司的离职流程。
注意事项：
保留证据：无论您选择向谁提交离职申请，都应当确保保留一份书面证据，如辞职信的复印件或电子邮件的发送记录。这有助于在后续可能出现的争议中证明您已经按照法律规定履行了通知义务。
工作交接：在离职前，您应当与接替者或相关同事进行详细的工作交接，确保所有重要信息和职责都得到妥善处理。这有助于维护公司的正常运营，并体现您的职业素养。
离职证明和档案转移：根据法律规定，用人单位应当在您离职时出具离职证明，并协助您办理档案和社保的转移手续。您应当要求用人单位在约定时间内完成这些手续，以免影响未来的就业。
综上所述，当您决定离职时，应当提前三十日（试用期内提前三日）以书面形式通知用人单位，并可以选择向直接上级或人力资源部门提交离职申请。同时，请务必遵循公司的离职流程，保留书面证据，并做好工作交接和离职证明、档案转移等后续工作。希望这些解答能对您有所帮助。