对公安行政处罚决定书不服，申请行政复议是有效的。以下是对此问题的详细分析：
一、行政复议的法律依据
根据我国相关法律的规定，公民、法人或者其他组织对行政机关作出的行政处罚决定不服的，有权依法申请行政复议。行政处罚是行政机关对违反行政管理秩序的公民、法人或者其他组织所给予的制裁，如果被处罚人认为行政处罚决定侵犯了其合法权益，那么可以通过行政复议这一法律途径来维护自己的权益。
二、行政复议的申请条件
- 申请人资格：认为行政机关的具体行政行为侵犯其合法权益的公民、法人或者其他组织，均有权申请行政复议。
- 申请期限：根据《行政复议法》的规定，申请人应自知道行政机关的具体行政行为侵犯其合法权益之日起60日内申请行政复议。因不可抗力或其他正当理由耽误法定申请期限的，申请期限自障碍消除之日起继续计算。
- 申请方式：申请人申请行政复议，可以书面申请，也可以口头申请。口头申请的，行政复议机关应当当场记录申请人的基本情况、行政复议请求、申请行政复议的主要事实、理由和时间。
三、行政复议的受理与决定
- 受理：相关行政复议机构在收到复议申请后，应在5个工作日内决定是否受理。对于决定受理的，收到复议申请书之日即为受理之日。
- 决定：相关行政复议机关应自受理复议申请之日起60日内作出行政复议决定。特殊情况下，经相关行政复议机关负责人批准，可延长30日。复议申请人如对行政复议机关作出的复议决定不服，可以自收到《行政复议决定书》之日起15日内向人民法院提起诉讼。
四、行政复议的注意事项
不属于行政复议范围的事项：
- 行政机关作出的行政处分或者其他人事处理决定，例如行政机关对其所属的人员或基于内部行政管理关系作出的有关工资、保险、福利、待遇等人事处理决定。对这些处理决定，当事人可以依据有关法律法规提出申诉。
- 行政机关对民事纠纷作出的调解或其他处理，民事纠纷当事人可以申请仲裁或起诉。
- 公安、国家安全等机关依照刑事诉讼法的明确授权实施的行为，例如讯问刑事犯罪嫌疑人、询问证人、检查、搜查等。
- 行政机关针对不特定对象发布的能反复适用的规定，例如行政法规、规章等。
- 不具有强制力的行政指导行为。
- 驳回当事人对行政行为提起申诉的重复处理行为。
- 行政机关对落实私房政策等历史遗留问题作出的处理。
- 其他不符合行政复议法规定的行为。
申请行政复议的准备：在申请行政复议前，建议被处罚人收集并整理好相关证据材料，如行政处罚决定书、相关证据等，以便在复议过程中更好地维护自己的权益。
建议：如果您对公安行政处罚决定书不服，并希望申请行政复议，请务必在法定期限内提出申请，并准备好相关证据材料。如果您在申请过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。