竞业协议无效的证据，主要围绕协议主体、经济补偿、竞业限制期限、内容合法性、权利义务对等性、真实意思表示以及形式合法性等方面进行收集和证明。 以下是对这些方面的详细分析：

1. 主体不适格的证据

   • 竞业限制的人员应限于用人单位的高级管理人员、高级技术人员和其他负有保密义务的人员。若与普通员工签订竞业协议，因主体不适格，该协议可能无效。证据收集：可收集员工的工作岗位描述、职责范围、劳动合同等，以证明其不属于需签订竞业协议的适格主体。

2. 未约定合理经济补偿的证据

   • 用人单位与劳动者约定竞业限制条款时，必须同时约定在解除或终止劳动合同后，按月给予劳动者合理的经济补偿。若无经济补偿约定，或补偿标准过低（低于劳动合同履行地最低工资标准），劳动者可主张协议无效。证据收集：可收集竞业协议文本，以证明其中未约定经济补偿或补偿标准不合理；同时，可收集工资单、银行流水等，以证明实际未收到经济补偿。

3. 竞业限制期限过长的证据

   • 竞业限制期限不得超过二年。若协议约定的限制期限超过两年，超出部分无效。证据收集：直接收集竞业协议文本，以证明其中约定的竞业限制期限超过了法定二年期限。

4. 内容违反法律法规或公序良俗的证据

   • 竞业协议的内容不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不能违背社会的公序良俗。例如，协议不能过度限制劳动者的就业权利。证据收集：可收集竞业协议文本，分析其中是否存在违反法律法规或公序良俗的条款，如过度限制就业范围、要求劳动者承担不合理的违约责任等。

5. 权利义务不对等的证据

   • 竞业协议中，用人单位和劳动者的权利义务应对等。若协议中存在显失公平的条款，可能导致协议或相关条款无效。证据收集：可收集竞业协议文本，分析其中是否存在权利义务不对等的情况，如用人单位有权随时解除协议而劳动者无相应解除权、劳动者违反协议需承担巨额违约金而用人单位无需承担任何违约责任等。

6. 存在欺诈、胁迫或乘人之危情形的证据

   • 竞业协议必须是双方的真实意思表示。若存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形，使得一方在违背真实意愿的情况下签订了协议，该协议可被认定无效。证据收集：可收集签订协议时的相关证据，如录音、录像、证人证言等，以证明存在欺诈、胁迫或乘人之危的情形。例如，用人单位威胁劳动者不签订竞业协议就不给办理离职手续等。

7. 形式不合法的证据

   • 虽然大部分竞业协议并不要求必须采用书面形式，但若法律有特别规定或双方有约定必须采用书面形式，则未采用书面形式的竞业协议无效。证据收集：若法律或双方约定要求竞业协议必须采用书面形式，可收集相关证据以证明协议未采用书面形式，如口头协议的记录、双方沟通记录等（但这些证据可能难以直接证明协议无效，需结合其他证据）。

在收集证据时，需确保证据的真实性、合法性和关联性。同时，由于竞业协议纠纷的复杂性，建议在收集证据和主张协议无效时，寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到有效维护。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。