没有签订主合同（如劳动合同）而仅签订保密协议，是合法的且有效的。以下从不同角度对此进行详细分析：

一、保密协议与主合同的关系

保密协议与主合同（如劳动合同）并不存在隶属关系。当事人之间可以约定在主合同中添加保密条款，也可以在主合同之外单独签订一份保密协议。这意味着，即使没有签订主合同，保密协议依然可以独立存在并产生法律效力。

二、保密协议的有效性要件

一份有效的保密协议，需要满足以下要件：

1. 行为人具有相应民事行为能力：即签订保密协议的双方应当具备完全民事行为能力，能够理解和承担协议中的权利和义务。
2. 意思表示真实：双方签订保密协议应当是出于真实意愿，没有受到欺诈、胁迫等不正当手段的影响。
3. 不违反法律行政法规强制性规定和公序良俗：保密协议的内容不得违反国家法律法规的强制性规定，也不得违背社会公德和公共秩序。

只要保密协议满足上述要件，即使没有签订主合同，该协议也是有效的。

三、违反保密协议的法律后果

如果一方违反保密协议，将保密信息披露给第三方，将要承担民事责任甚至刑事责任。具体来说：

1. 民事责任：违反保密协议的一方可能需要赔偿因泄露保密信息给对方造成的损失。
2. 刑事责任：对于违反保密协议造成严重后果的当事人，我国《刑法》规定了侵犯商业秘密罪。根据《刑法》第二百一十九条的规定，有下列侵犯商业秘密行为之一，给商业秘密的权利人造成重大损失的，处三年以下有期徒刑或者拘役，并处或者单处罚金；造成特别严重后果的，处三年以上七年以下有期徒刑，并处罚金：
   • 以盗窃、利诱、胁迫或者其他不正当手段获取权利人的商业秘密的；
   • 披露、使用或者允许他人使用以前项手段获取的权利人的商业秘密的；
   • 违反约定或者违反权利人有关保守商业秘密的要求，披露、使用或者允许他人使用其所掌握的商业秘密的。

四、实际应用中的注意事项

在实际应用中，即使没有签订主合同，双方也应当谨慎签订保密协议，并确保协议内容明确、具体、可行。同时，双方也应当遵守协议中的约定，不得泄露保密信息。如果一方发现另一方有泄露保密信息的行为，应当及时采取措施保护自己的权益，并可以要求对方承担违约责任。

总结与建议：

没有签订主合同而仅签订保密协议是合法的且有效的。在签订保密协议时，双方应当确保协议满足有效性要件，并明确协议中的权利和义务。如果一方违反保密协议，将要承担民事责任甚至刑事责任。因此，建议双方在签订保密协议时务必谨慎对待，并遵守协议中的约定。如果有任何法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。