关于学校临聘人员是否可以开离职证明的问题，这主要取决于临聘人员与学校之间的聘用关系以及相关法律法规的规定。

首先，我们需要明确的是，无论是正式员工还是临聘人员，只要与学校建立了聘用关系，并在聘用关系解除或终止时，都有权获得相应的离职证明。这是因为离职证明是证明员工与原单位劳动关系解除或终止的重要文件，对于员工后续的就业、社保转移等事项都具有重要作用。

具体到学校临聘人员的情况，根据《事业单位人事管理条例》以及相关的人事管理政策，学校作为事业单位，在聘用临聘人员时，应当与其签订聘用合同，明确双方的权利和义务。当聘用合同解除或终止时，学校应当按照相关规定为临聘人员开具《解除聘用合同证明书》或其他形式的离职证明，并办理相关手续。

此外，从实际操作的角度来看，学校的人事部门或相关部门通常负责处理员工的入职、离职等手续，包括开具离职证明。因此，临聘人员在离职时，可以向学校的人事部门或相关部门提出申请，要求开具离职证明。

需要注意的是，如果学校拒绝为临聘人员开具离职证明，或者存在其他违法违规的行为，临聘人员可以通过法律途径来维护自己的合法权益。例如，可以向当地的人事争议仲裁委员会申请仲裁，或者向法院提起诉讼。

综上所述，学校临聘人员在离职时，有权要求学校开具离职证明。如果学校拒绝开具或存在其他问题，临聘人员可以通过法律途径来维护自己的权益。