员工主动辞职（哪怕是故意为之）本身并不直接涉及违法问题，但若单位存在迫使员工辞职的违法行为，员工可依法维权。针对您提出的“员工故意辞职怎么办”这一问题，我理解您可能更关注的是当员工提出辞职，而单位认为这是员工“故意”为之（可能包含单位不希望员工离职的情境）时，单位应如何应对，或者员工在何种情况下辞职是合法的以及单位应如何处理。以下是从不同角度给出的分析：
一、员工辞职的合法性
员工有权辞职：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。这是员工的合法权利，单位不得无故阻挠。
“故意辞职”的界定：法律上并没有“故意辞职”这一概念。员工提出辞职，无论其动机如何（包括但不限于对工作环境不满、寻求更好的职业发展机会等），只要其按照法律规定提前通知了单位，就是合法的。
二、单位应如何应对员工辞职
接受辞职并办理离职手续：单位在收到员工的辞职通知后，应按照法律规定和公司内部流程，及时为员工办理离职手续，包括结算工资、转移社保关系等。
不得设置障碍：单位不得以任何理由（如认为员工是“故意辞职”、希望员工继续留任等）设置障碍，阻止员工正常离职。否则，可能构成违法行为，员工有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
三、若单位存在迫使员工辞职的违法行为，员工如何维权
虽然您的问题是“员工故意辞职怎么办”，但我想进一步说明，如果单位存在迫使员工辞职的违法行为（如调岗降薪、恶意考核、职场冷暴力等），员工可以依法维权：
收集证据：员工应尽可能收集并保留相关证据，以证明单位的违法行为。证据可以包括但不限于工资条、考勤记录、工作邮件、聊天记录、调岗通知、绩效考核结果等。
与单位沟通协商：在收集了足够的证据后，员工可以尝试与单位进行沟通协商，表达自身诉求，要求单位停止违法行为并恢复正常的劳动关系或给予相应的经济补偿。
申请劳动仲裁或提起诉讼：若协商无果，员工可以向当地劳动争议仲裁委员会提起仲裁申请，请求裁决单位支付经济补偿金、赔偿金等。若对仲裁结果不满意，员工还可以向人民法院提起诉讼。
四、给单位的建议
尊重员工选择：单位应尊重员工的辞职选择，按照法律规定和公司内部流程及时办理离职手续。
加强沟通：如果单位希望员工继续留任，可以尝试与员工进行沟通，了解其离职的真实原因，并尽力解决员工的问题或满足其合理诉求。
完善内部管理：单位应完善内部管理制度，避免出现迫使员工辞职的违法行为，营造良好的工作环境和企业文化。
总之，员工辞职是其合法权利，单位应尊重并依法处理。如果单位存在迫使员工辞职的违法行为，员工可以依法维权。如果您作为单位方，在处理员工辞职问题时遇到任何法律困惑，欢迎直接向我咨询。