雇主责任险赔付后，剩余款项的归属需根据保险合同的具体条款及保险法的相关规定来确定，一般情况下，剩余款项应归保险公司所有，而非直接给雇主或员工。以下是对此问题的详细分析：
一、雇主责任险的基本性质
雇主责任险是一种商业保险，旨在为雇主提供因员工在工作过程中遭受意外伤害或患职业病而导致的法律责任保障。当员工发生工伤时，保险公司会根据保险合同的约定，向雇主或员工（根据合同具体条款）支付相应的赔偿金。
二、赔偿款项的支付与分配
员工赔付部分：
- 当员工因工伤需要赔付时，保险公司会首先根据保险合同的约定，支付员工应得的赔偿金，如医疗费用、伤残津贴等。这部分款项是专门用于补偿员工因工伤所遭受的损失。
- 在您提供的案例中，员工赔付需要20万元，这部分款项会由保险公司直接支付给员工或根据合同约定支付给相关方。
剩余款项的归属：
- 雇主责任险的赔付总额是固定的，如您所述的100万元。在支付完员工赔付的20万元后，剩余的80万元应归保险公司所有。
- 这是因为保险公司根据保险合同的约定承担了赔偿责任，并已经支付了相应的赔偿金。剩余款项是保险公司未动用的部分，不属于雇主或员工的额外收益。
三、相关法律法规的依据
- 根据《中华人民共和国保险法》的相关规定，保险公司与投保人（即雇主）之间签订的保险合同是双方意思表示一致的产物，具有法律约束力。保险合同中会明确约定赔偿范围、赔付方式等条款。
- 在雇主责任险中，保险公司承担的是因员工工伤而导致的法律责任。当保险公司按照合同约定支付完赔偿金后，其赔偿责任即告终止。剩余款项的处理应遵循保险合同的约定和相关法律法规的规定。
四、特殊情况的处理
- 如果保险合同中有特别约定，如剩余款项可用于雇主的其他风险保障或作为保险费的返还等，那么剩余款项的处理方式将按照合同约定执行。
- 在没有特别约定的情况下，剩余款项应归保险公司所有。雇主不得擅自使用或分配这部分款项。
五、建议与注意事项
- 仔细阅读保险合同：雇主在购买雇主责任险时，应仔细阅读保险合同的条款和内容，了解赔偿范围、赔付方式以及剩余款项的处理方式等关键信息。
- 遵守法律法规：在处理雇主责任险赔付后剩余款项的问题时，雇主应遵守相关法律法规的规定，不得擅自使用或分配这部分款项。
- 及时咨询专业人士：如果雇主对保险合同或相关法律法规有疑问或需要进一步的解释和指导，应及时咨询专业的保险顾问或律师。
如有任何关于雇主责任险或工伤赔付的疑问，欢迎直接向我咨询。我将根据您的具体情况提供详细的法律建议和指导。