针对您提出的问题“大巴车发车前72小时退票需支付百分之百手续费合法吗”，我们可以根据《中华人民共和国交通部汽车客运站收费规则》来进行详细分析。

首先，我们要明确的是，客运站办理退票时向旅客收取退票费是合法的，但具体的手续费标准需要遵循相关规定。根据您提供的参考信息，以及《中华人民共和国交通部汽车客运站收费规则》第十五条的规定，我们可以看到退票费的收取是分不同情况的，并且并没有提及发车前72小时退票需支付百分之百手续费的情况。

具体来说，规则中提到的退票费收取标准如下：

1. 当次客运班车开车时间2小时前办理退票，按票面金额10%计收，不足0.5元按0.5元计算；
2. 当次客运班车开车前2小时以内办理退票，按票面金额的20%计收退票费，不足1元按1元计算；
3. 旅游客车开车24小时前办理退票，按票面金额10%计收，不足1元按1元计算；
4. 旅游客车开车前24小时以内办理退票，按票面金额50%计收退票费，不足2元按2元计算。

从上述规定中，我们可以看出，无论是普通客运班车还是旅游客车，都没有规定发车前72小时退票需要支付百分之百的手续费。因此，如果大巴车运营方在发车前72小时要求旅客支付百分之百的手续费进行退票，这并不符合《中华人民共和国交通部汽车客运站收费规则》的规定。

综上所述，大巴车发车前72小时退票需支付百分之百手续费是不合法的。如果您遇到了这样的情况，建议您向相关部门进行投诉，以维护自己的合法权益。