急辞能否当天走，主要取决于用人单位是否存在过错以及双方是否能协商一致。具体分析如下：

一、用人单位存在过错的情况

当用人单位出现以下情形时，劳动者有权随时解除劳动合同，并可在当天提出辞职及办理离职手续：

1. 未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件：例如，工作环境存在严重安全隐患，威胁劳动者生命健康，且用人单位未采取有效措施改善。
2. 未及时足额支付劳动报酬：包括经常拖欠工资或支付的工资低于当地最低工资标准。
3. 未依法为劳动者缴纳社会保险费：如用人单位未按规定为劳动者缴纳社保或只缴纳部分险种。
4. 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益：例如，规章制度中存在歧视性条款或不合理规定。
5. 用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动：或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。

法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，用人单位有上述情形之一的，劳动者可以解除劳动合同，且不需事先告知用人单位。

处理建议：在此情况下，劳动者不仅有权立即解除劳动合同，还有权要求用人单位按工作年限支付经济补偿金。建议劳动者在离职时，与用人单位进行友好沟通，确保工资、福利、社保等权益得到妥善处理，并获取离职证明。

二、用人单位无过错的情况

若用人单位不存在上述过错，劳动者因个人原因急需辞职，则需遵循《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，即提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内为三日）。在此情况下，通常不能当天办理离职手续。

例外情况：如果劳动者与用人单位能够就离职事宜达成一致意见，双方可以协商确定离职日期和手续办理时间。此时，有可能在当天完成离职手续的办理。

处理建议：对于急需辞职的劳动者，建议与用人单位进行充分沟通，说明个人原因和紧急情况，争取用人单位的理解和支持。如果双方能够协商一致，可以签订书面协议，明确离职日期和手续办理时间。

三、离职手续办理流程与注意事项

无论何种情况，劳动者在离职时均需按照一定流程办理相关手续，以确保双方权益得到妥善处理：

1. 提交书面辞职报告：明确表达辞职意愿和离职日期。
2. 进行工作交接：确保工作的连续性和稳定性，整理并移交相关工作任务和文件资料。
3. 办理离职手续：与人力资源部门确认离职日期，结算工资和福利，归还公司财物等。
4. 获取离职证明：这是劳动者未来求职或办理其他相关手续的重要凭证。
5. 处理社保和公积金：了解用人单位是否已办理停缴手续，并知晓如何继续缴纳或提取这些资金。

风险提示：在急辞过程中，劳动者应特别注意遵守法律法规，与用人单位保持良好沟通。若因违反规定解除劳动合同给用人单位造成损失，劳动者应承担相应的赔偿责任。

总结与建议：急辞能否当天走，取决于用人单位是否存在过错以及双方是否能协商一致。对于急需辞职的劳动者，建议首先了解用人单位是否存在过错情形，并据此决定是否可以当天离职。如果用人单位无过错，则需提前通知用人单位，并尽量与用人单位协商确定离职日期和手续办理时间。在离职过程中，劳动者应确保自己的工资、福利、社保和公积金等权益得到妥善处理，并获取离职证明。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。