针对您提出的“离职时单位只开具解除劳动合同决定书可以吗”这一问题，我来为您详细解答。

首先，我们需要明确的是，在离职过程中，单位有义务为劳动者出具解除或终止劳动合同的证明。这一证明不仅是劳动者与单位劳动关系结束的官方文件，也是劳动者后续办理档案转移、社会保险关系转移等手续的重要依据。

关于您提到的“解除劳动合同决定书”，它确实可以视为一种解除或终止劳动合同的证明形式。然而，关键在于这份决定书是否包含了《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第二十四条所规定的所有必要内容，如劳动合同期限、解除或终止劳动合同的日期、工作岗位以及在本单位的工作年限等。如果决定书内容完整且符合法律法规要求，那么它可以被认定为有效的解除或终止劳动合同的证明。

但另一方面，我们也需要了解“离职证明”与“解除劳动合同证明书”之间的区别与联系。虽然两者在功能上有所重叠，即都是证明劳动者与单位劳动关系结束的文件，但它们在法律上并不完全等同。离职证明可能更侧重于描述劳动者离职的基本情况，而解除劳动合同证明书则更侧重于明确劳动合同解除或终止的具体法律事实和依据。

在实际操作中，如果单位已经为您开具了包含所有必要内容的解除劳动合同决定书，并且这份决定书在法律上被认定为有效的解除或终止劳动合同的证明，那么从某种程度上说，它可能已经满足了您的需求。然而，为了确保您的权益得到充分保障，我建议您还是要求单位同时出具一份正式的离职证明或解除劳动合同证明书，特别是当这份证明书需要用于后续办理相关手续时。

如果单位仅开具了解除劳动合同决定书，而您认为这份决定书在内容或形式上存在不足，或者您担心它可能无法满足后续办理相关手续的需求，那么您有权要求单位补充出具一份正式的离职证明或解除劳动合同证明书。如果单位拒绝这一要求，您可以通过劳动仲裁等途径来维护自己的合法权益。

综上所述，虽然单位在离职时开具解除劳动合同决定书在某种程度上是可行的，但为了确保您的权益得到充分保障，我建议您还是要求单位同时出具一份正式的离职证明或解除劳动合同证明书。