针对“员工工作时间私自外出受伤，赔偿责任由谁负责”的问题，以下是我的详细分析和回答：

结论前置：

1. 一般情况下，员工工作时间私自外出受伤，不属于工伤范畴，用人单位通常不承担工伤赔偿责任。但具体责任划分需根据实际情况和相关法律法规进行综合判断。

详细分析：

1. 工伤认定标准：

   • 根据《工伤保险条例》及相关规定，工伤通常指的是在工作时间和工作场所内，因工作原因受到的伤害。员工私自外出受伤，显然不符合“在工作场所内”和“因工作原因”这两个核心要素，因此一般不被认定为工伤。

2. 用人单位责任：

   • 在非工伤情况下，用人单位通常不承担因员工个人行为导致的伤害赔偿责任。但用人单位有义务为员工提供安全的工作环境，并采取必要的措施预防事故发生。如果用人单位在安全管理上存在疏忽或过错，导致员工在工作时间私自外出时发生意外，用人单位可能需要根据其过错程度承担一定的民事赔偿责任。

3. 员工个人责任：

   • 员工私自外出受伤，主要责任应由员工个人承担。员工应遵守用人单位的规章制度，不得擅自离岗或从事与工作无关的活动。如果员工因个人原因导致受伤，应自行承担相应的医疗费用和其他损失。

4. 特殊情况分析：

   • 在某些特殊情况下，如员工私自外出是为了完成用人单位交办的工作任务，或者用人单位对员工私自外出行为存在默许或鼓励的情况，那么用人单位可能需要承担一定的赔偿责任。但这种情况需要具体证据支持，并需根据相关法律法规进行综合判断。

法律建议：

• 对于用人单位而言，应加强安全管理，完善规章制度，明确员工的工作职责和行为规范。同时，应定期对员工进行安全教育和培训，提高员工的安全意识和自我保护能力。
• 对于员工而言，应严格遵守用人单位的规章制度，不得擅自离岗或从事与工作无关的活动。如果因工作需要外出，应提前向用人单位报备并获得批准。

总结：

员工工作时间私自外出受伤，赔偿责任通常由员工个人承担。但具体责任划分需根据实际情况和相关法律法规进行综合判断。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。