面对电动车四轮电动车相撞，且对方全责但不肯赔钱的情况，你可以采取以下步骤来维护自己的合法权益：

1. 优先沟通协商：

   • 首先，尝试与对方进行面对面的理性交流，清晰阐述事故责任认定及你所遭受的损失，要求对方履行赔偿义务。解释赔偿责任是其法定义务，以避免误解或故意逃避。
   • 如果直接沟通无果，可以请求交警部门或人民调解委员会介入调解。交警部门因其对事故的深入了解而具有权威性和调解经验；人民调解委员会则能从公正角度促进双方和解。

2. 全面保留证据：

   • 现场证据：事故发生后立即拍照或录像，记录车辆位置、碰撞部位、道路标识等关键信息，以还原事故真相并证明对方责任。
   • 书面材料：包括交通事故责任认定书（及时报案并由交警出具）、医疗费用凭证（所有就医票据、病历和诊断证明）、财产损失证据（维修发票、定损单或其他物品损失的购买凭证和损坏照片）、收入证明（如因事故误工，需提供单位开具的误工证明、工资单或收入流水）。
   • 沟通记录：保留与对方的通话录音、短信、聊天截图等，作为后续维权的辅助证据。

3. 依法维权途径：

   • 发送催款函：若协商和调解均无效，可委托律师发送正式催款函，明确索赔要求、法律依据及支付期限，给对方施加法律压力。
   • 申请支付令：若双方对赔偿金额无争议但对方拒付，可根据《民事诉讼法》向法院申请支付令，要求对方在规定期限内支付。
   • 提起诉讼：若上述方法均未能解决问题，可向事故发生地或被告住所地的基层人民法院提起民事诉讼。准备充分的证据材料，包括起诉状、责任认定书、损失证据等，由法院根据法律和事实作出公正判决。
   • 注意诉讼时效：一般为三年，自知道或应当知道权利被侵害之日起计算。同时，如发现对方恶意逃避赔偿，可申请财产保全以确保后续赔偿。

4. 执行判决：

   • 若对方仍不履行法院判决，你可申请强制执行。法院有权采取查封、扣押、冻结等强制措施，确保你的赔偿权益得以实现。

在整个过程中，保持冷静、理性，并寻求专业律师（如我）的协助，将更有助于你顺利解决问题。如果你有任何法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。