面对电动车相撞后对方不赔偿的情况，您可以按照以下步骤来积极维护自己的合法权益：
一、明确事故责任与保留证据
立即报警：事故发生后，首要任务是拨打报警电话，让交警部门迅速到达现场进行勘查，并依法作出事故责任认定。这是后续所有索赔步骤的基础和关键。
全面收集证据：在等待交警到来的同时，您应尽可能全面地收集事故现场的照片、视频，以及医院出具的诊断证明、治疗费用票据等。这些证据将对于证明事故的发生、对方的责任以及您所遭受的损失具有至关重要的作用。
二、尝试友好协商
与对方直接沟通：在责任认定明确后，您可以尝试与对方进行友好沟通，清晰、理性地陈述事故经过和责任认定情况，指出对方应承担的赔偿责任。有时候，对方可能只是因为一时情绪或误解而拒绝赔偿，通过沟通可能能够解决问题。
通过保险协商：如果对方车辆投保了交强险或商业三者险，您可以联系其保险公司，提供事故相关证据，尝试与保险公司协商赔偿事宜。保险公司通常会根据事故责任认定和保险条款来处理赔偿请求。
三、寻求行政机关或第三方调解
申请交警部门调解：如果双方对赔偿事宜存在争议，您可以请求交警部门主持调解。交警部门会根据事故责任认定和相关法律法规进行协商，帮助双方达成赔偿协议。
邀请第三方调解：除了交警部门外，您还可以邀请共同朋友、熟人或专业调解机构从中斡旋，帮助双方更好地沟通，促成赔偿问题的解决。第三方调解通常更加灵活和高效，有助于快速化解矛盾。
四、采取法律手段
发送律师函：如果协商和调解均无法解决问题，您可以考虑委托专业律师向对方发送律师函。律师函会明确指出对方应承担的赔偿责任和法律后果，以法律手段促使对方主动协商赔偿事宜。
提起民事诉讼：如果对方仍然拒绝赔偿，您可以向人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，您需要准备充分的证据材料，如交通事故认定书、医疗费用票据、收入证明等，以支持您的诉讼请求。法院会根据双方提供的证据和法律规定进行审理，并作出公正的判决。
申请强制执行：如果法院判决对方赔偿，但对方仍不履行判决确定的赔偿义务，您可以在规定期限届满后向法院申请强制执行。法院将依法对对方的财产进行查询、查封、扣押或拍卖等措施，以确保您获得应有的赔偿。
五、特殊情况处理
逃逸处理：如果对方在事故后逃逸，您应及时报警并配合警方调查监控、询问证人等，以确定肇事方的身份并进行追捕。同时，您也可以向法院提起民事诉讼，要求肇事方赔偿相关费用。
故意破坏证据处理：如果对方存在故意破坏、伪造现场、毁灭证据等行为，或者未立即停车保护现场、有条件报案而不及时报案等，致使事故基本事实无法查清的，对方将承担全部责任。您应据此向对方主张全额赔偿。
在整个过程中，保持冷静和理性至关重要。同时，确保妥善保管所有相关证据以便后续使用。如果您不熟悉法律程序或觉得处理起来有困难，应及时寻求专业律师的帮助。他们会为您提供专业的法律建议和服务，帮助您更有效地维护自己的权益。