关于“解除终止劳动关系证明书签字是否有效”的问题，这实际上涉及到离职证明（即解除终止劳动关系证明书）的法律性质及其上签字的法律效力。

首先，我们需要明确的是，离职证明是用人单位在解除或终止与劳动者的劳动关系时，应当出具的一份书面证明。它的主要功能是证明劳动者已经与原用人单位终结了劳动关系，以及原劳动合同的基本信息，为劳动者的再就业提供帮助，同时也是劳动者在申请失业保险待遇时的重要证明。

接下来，我们分析离职证明上签字的法律效力。劳动者在离职证明上的签名，通常仅具有签收的法律效力，即确认已经收到了这份证明。它并不能被理解为劳动者就证明上载明的内容与用人单位达成了具有处分、放弃自身相关权利效果的民事协议。也就是说，离职证明上的签字并不等同于劳动者放弃了任何与劳动关系相关的权利。

如果离职证明上记载了“双方无任何劳动纠纷”等类似内容，并且劳动者在上面签了字，这并不意味着劳动者就真的放弃了所有与劳动纠纷相关的权利。因为，这样的内容与离职证明的主要功能（证明劳动关系终结）是无关的。法律也没有规定劳动者必须在离职证明上签字，更没有规定签字就意味着放弃了相关权利。

此外，如果劳动者与用人单位就解除或终止劳动合同达成了协议，并且该协议不违反法律、行政法规的强制性规定，也不存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形，那么这份协议就是有效的。但是，如果协议存在重大误解或显失公平等情形，劳动者是有权请求撤销的。

综上所述，解除终止劳动关系证明书（即离职证明）上的签字，通常仅具有签收的法律效力，并不等同于劳动者放弃了任何与劳动关系相关的权利。如果离职证明上记载了与劳动关系终结无关的内容，并且劳动者在上面签了字，这并不影响劳动者后续维护自己的合法权益。因此，在面对类似情况时，劳动者应当保持清醒的头脑，明确自己的权利和义务，必要时可以寻求法律援助来维护自己的合法权益。