单位职员意外死亡赔偿标准是一个涉及多个方面和细节的综合性问题。以下是对该问题的详细解答：
一、工伤情形下的赔偿标准
当职员因工伤意外死亡时，单位需按照以下标准进行赔偿：
丧葬补助金
- 标准为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。
- 计算方式：以统筹地区上年度职工月平均工资为基数，乘以6个月。
一次性工亡补助金
- 标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
- 该数据每年根据国家统计局公布的数据进行动态调整。
供养亲属抚恤金
- 发放对象为由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。
- 具体比例：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或孤儿在上述基础上增加10%。
- 各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。
二、非工伤情形下的补偿考虑
对于不属于工伤的意外死亡，单位虽不承担直接的赔偿责任，但通常会基于人道主义考虑给予一定补偿，具体可能包括：
- 遗属生活困难补助：根据当地生活水平、遗属具体情况等因素确定，可能以每月固定金额的形式发放。
- 丧葬补助费：企业可能给予一定金额的丧葬费用补贴，具体金额由企业自身情况和当地习俗等确定。
三、特殊情形说明
- 视同工伤：职工在工作岗位上突发疾病，并在48小时内经抢救无效死亡的，视同工伤，享受与工伤相同的待遇。
- 非因工死亡处理：若职工因非因工原因（如醉酒、吸毒、自杀等，除违法犯罪外）死亡，社会保险机构将按所在省规定支付丧葬费和抚恤金。
- 用人单位责任：如用人单位未依法为职工缴纳工伤保险费，则工伤情形下的赔偿项目应由用人单位自行承担。
四、赔偿流程与注意事项
- 及时报案：发生意外后，单位应及时向当地社会保险行政部门报案，并启动工伤认定程序。
- 工伤认定：社会保险行政部门将对事故进行调查，并作出是否认定为工伤的决定。
- 赔偿协商：一旦工伤被认定，单位应与职员家属就赔偿事宜进行协商，并达成赔偿协议。
- 支付赔偿：单位应按照赔偿协议约定的方式和时间支付赔偿金。
在处理单位职员意外死亡赔偿问题时，应严格遵循相关法律法规和政策规定，确保赔偿工作的公正、合法和有效性。同时，单位也应加强安全生产管理，预防意外事故的发生，保障员工的生命安全。