在无红绿灯路口发生事故，东往西走的车与南往北走的车相撞，并且是东往西走的车尾被碰，关于事故责任的主次，这需要根据具体的交通法规和事故现场情况来综合判断。以下是基于交通法规和我的专业理解给出的分析：
结论前置：
事故责任的最终判定需由交通管理部门根据现场勘查、调查情况，并结合相关法律法规来确定，出具交通事故责任认定书。双方应及时报警并保留相关证据，以便进行公正的责任划分和赔偿处理。
责任分析：
优先通行原则：
- 在没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口，应遵守“让右方道路的来车先行”的原则。若东往西走的车未遵守此原则，与南往北走的车相撞，则东往西走的车可能承担一定责任。但若是南往北走的车未遵守让行规则，则南往北走的车可能承担主要责任。
转弯车辆的责任：
- 若事故涉及转弯车辆，转弯的机动车应让直行的车辆先行。若转弯车辆（无论是东往西还是南往北）未让直行车辆，导致相撞，则转弯车辆可能承担主要责任。但在此描述中，并未明确哪一方是转弯车辆，因此这一点需结合具体事故现场来判断。
其他违法行为：
- 如超速行驶、酒后驾驶、疲劳驾驶等严重违法行为，将对责任判定产生重大影响。若其中一方存在此类违法行为，并导致事故，则该方可能承担主要甚至全部责任。
无法证明过错的情况：
- 若双方车辆在通过路口时都未遵守交通规则，或者都无法证明哪一方违反了交通规则，责任划分可能更加复杂。此时，需要交通管理部门或法院依据现场勘查、证人证言等证据进行综合分析，以做出公正的责任判定。
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条：机动车通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口，除应当遵守相关规定外，还应当遵守下列规定：（一）有交通标志、标线控制的，让优先通行的一方先行；（二）没有交通标志、标线控制的，在进入路口前停车瞭望，让右方道路的来车先行；（三）转弯的机动车让直行的车辆先行。
建议与指导：
- 及时报警并保留证据：事故发生后，当事人应立即报警，并尽可能收集现场照片、视频、证人证言等证据，以便后续的责任判定和赔偿处理。
- 配合调查：积极配合交通管理部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供相关信息和证据，有助于加快责任认定的进程。
综上所述，无红绿灯路口事故的责任判定是一个综合考量的过程，需要依据具体情况及交通法规进行综合分析。若您对此类事故有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。