在无红绿灯的路口，东向西的车辆与南向北的车辆相撞，关于谁的责任更大，这是一个涉及交通事故责任判定的复杂问题。以下是我根据交通法规和相关经验给出的详细分析：
结论前置
事故责任的最终判定需由交通管理部门根据现场勘查、调查情况，并结合相关法律法规来确定，出具交通事故责任认定书。在此之前，无法直接判断哪一方责任更大，而是需要综合考虑多个因素。
责任判定原则
让右原则：
- 在没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口，应遵守“让右方道路的来车先行”的原则。若未遵守此原则，未让行方可能承担主要责任。
优先通行原则：
- 若存在其他交通标志、标线表明一方有优先通行权，另一方未礼让导致事故，则未礼让方承担主要责任。
过错原则：
- 因一方当事人的过错导致事故的，该方承担全部责任；若两方或两方以上均有过错，则根据其行为对事故发生的作用及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。
特殊情况考虑
转弯车辆：
- 如果其中一方是转弯车辆，而另一方是直行车辆，通常转弯车辆需要让直行车辆先行。若转弯车辆未让行，可能导致其承担主要责任。
其他违法行为：
- 如超速行驶、酒后驾驶、疲劳驾驶等严重违法行为，将对责任判定产生重大影响，违法方可能因此承担主要甚至全部责任。
证据情况：
- 事故发生后，双方应尽可能收集现场照片、视频、证人证言等证据。若某一方无法提供足够证据来支持其主张，可能影响责任判定。
法律依据
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条详细规定了机动车通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口时的通行规则，包括让右原则等。
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条规定了机动车发生交通事故时的赔偿责任原则。
建议与指导
- 及时报警并保留证据：事故发生后，应立即报警并尽可能收集现场证据，以便后续的责任判定和赔偿处理。
- 了解法律法规：熟悉相关的交通法律法规，有助于更好地理解责任判定的原则和依据。
- 配合调查：积极配合交通管理部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供相关信息和证据。
综上所述，无红绿灯路口东向西与南向北车辆相撞的责任判定是一个综合考量的过程，需要依据具体情况及交通法规进行综合分析。双方应保留好证据，并及时报警等待交通管理部门的调查和处理。