企业能否收取污水处理费以及这一行为是否合法，主要取决于相关法律法规的规定以及政府部门的授权。

结论前置：在符合法律法规规定和政府授权的前提下，企业可以合法地收取污水处理费。

详细分析：

1. 法律法规依据：

   • 根据《财政部 国家发展改革委 住房城乡建设部关于印发〈污水处理费征收使用管理办法〉的通知》(财税〔2014〕151号)的相关规定，使用公共供水的单位和个人，其污水处理费可以由城镇排水主管部门委托公共供水企业在收取水费时一并代征。这表明，在特定条件下，企业（如自来水公司）有法律依据来代收污水处理费。

2. 政府授权：

   • 企业收取污水处理费通常需要得到政府部门的授权或委托。这种授权或委托会明确企业代收污水处理费的范围、标准以及相关的权利义务。只有获得了政府部门的正式授权，企业才能合法地进行污水处理费的收取工作。

3. 税收处理：

   • 根据相关政策，企业代收的污水处理费在特定条件下可以免征增值税，并且如果这部分费用上缴财政，还可以作为不征税收入，在计算应纳税所得额时从收入总额中减除。这为企业代收污水处理费提供了税收上的优惠和支持。

4. 实际操作：

   • 在实际操作中，企业需要确保按照政府规定的标准和范围收取污水处理费，并及时将收取的费用上缴财政部门。同时，企业还需要做好相关的会计处理和税务申报工作，以确保合规性。

综上所述，企业在符合法律法规规定和政府授权的前提下，可以合法地收取污水处理费。但需要注意的是，企业在代收污水处理费过程中应严格遵守相关法律法规和政府部门的规定，确保合规性并维护用户的合法权益。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。