劳动合同约定每周工作六天，在特定条件下是合法的。具体分析如下：

1. 合法性分析：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》的规定，国家实行劳动者每日工作时间不超过8小时、平均每周工作时间不超过44小时的工时制度，同时要求用人单位保证劳动者每周至少休息1日。
   • 从字面上看，只要每周工作时间总和不超过44小时，且至少保证1天的休息日，那么做六休一的工作安排并不直接违反国家规定。

2. 实际情况考量：

   • 严格来说，这种制度在多数情况下可能并不符合现代劳动法律对劳动者休息权益的充分保护，因为它可能导致劳动者长时间连续工作，影响身心健康。
   • 如果单位因生产经营需要延长工作时间，应与工会和劳动者协商，且一般每日不得超过1小时；因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过3小时，但是每月不得超过36小时。

3. 超出规定工作时间的工资支付标准：

   • 当用人单位安排劳动者超出法定工作时间工作时，必须依法支付加班费或提供调休。
   • 加班费支付标准如下：安排劳动者延长工作时间的，支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬；法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。

综上所述，劳动合同中可以约定每周工作六天，但必须确保每周工作时间不超过44小时，且至少保证1天的休息日。同时，用人单位应合理安排工作时间，避免劳动者长时间连续工作，保障劳动者的休息权益。如果因生产经营需要延长工作时间，应依法与工会和劳动者协商，并支付相应的加班费。