自愿无偿实习的承诺书，如果满足一定条件，是具有法律效力的。具体来说：
当事人真实意愿：承诺书的内容应当是当事人内心真实意思的表达，不能被强迫、威胁、利诱或欺骗。如果是自愿且无偿的实习承诺书，必须确保实习者是在完全理解并自愿接受承诺书内容的情况下签署的。
不违反法律规定：承诺书的内容必须合乎法律的规定，不能违反法律或行政法规的禁止性规定。例如，承诺书中不能包含违反劳动法、实习管理规定等法律法规的条款。
不侵犯他人利益：承诺人只能基于自己有权处分的物进行处分，而不能因此侵犯到了他人的合法利益。在实习承诺书中，应确保没有侵犯实习者、学校或第三方机构的合法权益。
如果自愿无偿实习的承诺书满足了上述三个条件，那么它就具有法律效力。这意味着，如果实习者在实习过程中违反了承诺书的约定，实习单位可以依据承诺书的内容追究实习者的责任。同样，如果实习单位违反了承诺书中的约定，实习者也可以依法维护自己的权益。
需要注意的是，虽然承诺书具有法律效力，但并不意味着它可以完全替代正式的劳动合同或实习协议。在实习过程中，为了确保双方的权益得到充分保障，建议还是签订正式的劳动合同或实习协议，明确双方的权利和义务。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。