员工要求用人单位赔偿双倍工资确实存在时效性。这一时效性问题主要受《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的规范。以下是对此问题的详细解答：

一、双倍工资赔偿的时效依据

根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这部分多出的工资即为“双倍工资差额”。对于这部分差额的请求，劳动者应当在知道或应当知道自己权利被侵害之日起一年内提出仲裁申请，这是《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条所规定的。

二、时效性的具体计算

1. 起算点：

   • 双倍工资差额的仲裁时效起算点通常为用人单位应当支付二倍工资差额而未支付的最后一个月届满之日。例如，如果用人单位在用工后第11个月仍未与劳动者签订书面劳动合同，那么劳动者应在第12个月结束后的一年内提出仲裁申请。

2. 持续违法情形：

   • 如果用人单位存在持续未签订劳动合同的违法行为，劳动者可以在最后一个违法行为终了后的一年内提出仲裁申请。但需注意，部分地区可能认为双倍工资差额具有整体性，仲裁时效从入职满一年的次日起算一年。

3. 劳动关系终止后：

   • 若劳动关系终止，劳动者仍可在劳动关系终止之日起一年内提出双倍工资赔偿的仲裁申请。

三、注意事项

1. 及时维权：劳动者在发现自己的权利被侵害后，应及时向用人单位提出异议，并在规定的时效期内申请仲裁。

2. 保留证据：劳动者在维权过程中，应注意保留相关证据，如工作记录、工资条、考勤表等，以证明用人单位存在未签订书面劳动合同的行为。

综上所述，员工要求用人单位赔偿双倍工资确实受到时效性的限制。劳动者应在规定的时效期内及时维权，并保留好相关证据以支持自己的主张。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。