劳动仲裁调解书自愿调解是有效的。下面我从几个方面详细解释这个问题：

1. 法律效力：

   • 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》，经劳动争议仲裁委员会调解达成的协议，具备法律约束力，双方当事人都有责任去履行协议内容。调解书经双方当事人签收后，即发生法律效力，等同于法院的判决。若一方不履行，另一方可向法院申请强制执行。

2. 自愿原则：

   • 调解必须是双方自愿的，不能存在胁迫、欺诈等情形。如果调解违反自愿原则，当事人可以向法院申请撤销该调解结果。

3. 协议内容：

   • 调解协议的内容不能违反法律法规的强制性规定，比如不能约定低于法定标准的工资支付等，也不能损害国家、集体和他人的合法权益。否则，该协议可能被认定为无效。

4. 私下调解协议：

   • 即使是私下达成的调解协议，只要满足上述条件（双方自愿、内容合法、不损害他人权益），也是具备法律效力的。如果一方不履行，另一方同样可以向人民法院申请司法确认，并进而申请强制执行。

综上所述，劳动仲裁调解书自愿调解是有效的，只要双方自愿、内容合法，并经过签收确认，就具备法律效力。如果一方不履行调解协议，另一方有权向法院申请强制执行。因此，在劳动仲裁过程中，调解是一种高效且灵活的解决纠纷方式，值得双方当事人考虑和采用。