一般情况下，因劳动时间过长申请辞职，当天是不可以直接走的。具体分析如下：
正常情况下：根据法律规定，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位，才能解除劳动合同（试用期员工需提前三日通知）。这是为了给用人单位一定时间安排工作交接等事宜，以保障单位的正常运营。若劳动者未按规定提前通知而擅自离职，给用人单位造成损失的，可能需承担赔偿责任。
特殊情况下：若用人单位存在过错，如不提供劳动保护、不按时发工资、不给交社保等，劳动者可即时解除劳动合同，当天离职是合法的。
协商一致的情况下：若劳动者与用人单位协商一致解除劳动合同，这种情况下不受提前通知期的限制，双方协商达成一致意见后，可以当天辞职当天走。
因此，在因劳动时间过长申请辞职的情况下，除非用人单位存在过错或双方协商一致，否则劳动者通常需要提前通知用人单位，并按照法律规定的时间要求执行。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。