对于没有签订过保密责任书的人员，处理方式需要综合考虑多个方面，以下是一些建议：

一、明确保密责任

首先，即便未签订保密协议，根据相关法律规定，如《中华人民共和国民法典》等，劳动者或接触商业秘密等信息的人员，基于诚实信用原则及合理的注意义务，对在工作中知悉的秘密仍负有保密责任。因此，公司或组织应当通过内部规章制度、员工手册等方式，明确所有员工（包括未签订保密协议的员工）的保密义务。

二、加强保密培训

对于未签订保密协议的员工，公司应组织专门的保密培训，增强他们的保密意识。培训内容可以包括保密法律法规、公司保密政策、保密技巧等，确保员工了解并遵守相关保密规定。

三、签订保密协议

虽然员工未签订保密协议，但公司仍应尽快与员工补签保密协议。保密协议可以明确员工的保密义务、保密期限、保密范围以及违反保密义务的责任等，为公司提供更有力的法律保护。

四、采取技术措施

除了法律和制度手段外，公司还可以采取技术措施来保护商业秘密。例如，使用加密技术、访问控制、监控等手段，确保商业秘密不被非法获取或泄露。

五、处理泄密行为

如果未签订保密协议的员工发生了泄密行为，公司应根据具体情况采取相应的法律措施。首先，公司应收集证据，证明员工的泄密行为以及由此造成的损失。然后，公司可以与员工协商解决，要求员工承担赔偿责任；如果协商无果，公司可以向法院提起诉讼，要求员工承担法律责任。

六、完善内部管理

最后，公司应完善内部管理，建立健全的保密管理机制。包括制定详细的保密政策、设立专门的保密管理部门、定期对保密工作进行检查和评估等，确保公司的商业秘密得到有效保护。

综上所述，对于没有签订过保密责任书的人员，公司应通过明确保密责任、加强保密培训、签订保密协议、采取技术措施、处理泄密行为以及完善内部管理等方式，确保公司的商业秘密得到妥善保护。