离职证明章和劳动合同章不一致，通常情况下离职证明是无效的。下面我为您详细解释：

核心结论解释

离职证明是用人单位和劳动者解除劳动关系的书面凭证，需加盖用人单位的公章或人事专用章，以确保其最高的法律效力。公章作为法人权利的象征，能够全面代表用人单位的意志。而合同章，则主要用于商业交易合同的签订，其使用范围具有特定性，并不适宜用于人事管理范畴的离职证明。

特殊情况说明

然而，在某些特殊情况下，如果合同章被公司明确授权并广泛认可，且离职证明的内容完全符合法律法规的要求，没有违法之处，那么该离职证明仍有可能被视为有效。但这种情况较为罕见，且存在较高的法律风险与不确定性。

法律建议

1. 确保正规盖章：为了避免后续的纠纷与不便，建议员工在离职时务必要求用人单位出具加盖公章或人事专用章的离职证明。
2. 充分沟通：员工在办理离职手续时，应与公司人事部门进行充分沟通，确认离职证明的盖章事宜。
3. 法律维权：如遇到公司坚持使用合同章或其他非正规印章的情况，员工应据理力争，必要时可寻求法律援助，以维护自己的合法权益。

综上所述，离职证明章和劳动合同章不一致时，离职证明通常无效。为了确保离职证明的法律效力，员工应要求用人单位加盖公章或人事专用章，并在离职时与公司人事部门确认盖章事宜。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。