关于电动车无牌上路与有牌电动车相撞的责任问题，这确实是一个涉及交通事故责任判定的复杂情况。以下是我根据相关法律法规和专业知识给出的详细解答：
核心结论：电动车无牌上路与有牌电动车相撞时，责任的判定需综合考虑多方面因素，包括但不限于电动车的属性（机动车或非机动车）、双方的具体行为、事故现场证据等。无牌上路本身会违反道路交通安全规定，可能影响责任划分，但并非决定性因素。
电动车属性的影响：
- 若无牌电动车被认定为机动车，那么无牌上路本身即违反道路交通安全规定，驾驶者会因此承担一定责任。若还未取得驾驶证，违法情节更严重，责任比重也会相应增加。
- 若电动车被认定为非机动车，即使无证驾驶，一般不会因无证承担主要责任，但无牌上路仍可能面临行政处罚。
双方具体行为的分析：
- 在事故发生时，若对方（有牌电动车）存在闯红灯、超速、逆行等严重违法行为，即便电动车无牌，对方也可能承担主要甚至全部责任。
- 若无牌电动车驾驶人也有违规行为，如闯红灯、在机动车道行驶等，这会加重其自身责任。
事故现场证据的判断：
- 交警会根据事故现场的勘查、监控视频、证人证言等，分析事故发生的原因和经过。
- 若电动车无牌上路与事故发生无直接因果关系，责任划分可能倾向于其他引发事故的因素。
综合考量与责任认定：
- 在实际责任判定中，交警会综合考虑双方的行为对事故发生的作用及过错严重程度，出具交通事故责任认定书。
- 当事人对责任认定不服的，可在规定时间内申请复核。
综上所述，电动车无牌上路与有牌电动车相撞时的责任判定是一个复杂的过程，需要综合考虑多方面因素。无牌上路本身虽违反规定，但并非决定责任划分的唯一因素。双方的具体行为、事故现场证据等都将对责任判定产生重要影响。因此，在发生此类事故时，建议及时报警并寻求专业律师的帮助，以便更准确地了解自身权益和责任。