加油站主要负责人未持证上岗，将可能面临责令限期改正以及罚款的处罚。具体分析如下：

一. 法律法规依据

1. 《中华人民共和国安全生产法》第二十七条第一款：生产经营单位的主要负责人和安全生产管理人员必须具备与本单位所从事的生产经营活动相应的安全生产知识和管理能力。
2. 《中华人民共和国安全生产法》第二十七条第二款：危险物品的生产、经营、储存、装卸单位以及矿山、金属冶炼、建筑施工、运输单位的主要负责人和安全生产管理人员，应当由主管的负有安全生产监督管理职责的部门对其安全生产知识和管理能力考核合格。
3. 《中华人民共和国安全生产法》第九十七条第一款第二项：高危行业企业主要负责人和安全生产管理人员未按照规定经考核合格的，责令限期改正，处十万元以下的罚款；逾期未改正的，责令停产停业整顿，并处十万元以上二十万元以下的罚款，对其直接负责的主管人员和其他直接责任人员处二万元以上五万元以下的罚款。

二. 处罚情况

• 责令限期改正：加油站主要负责人未持证上岗，首先会被责令限期改正违法行为。
• 罚款：如果未在限期内改正，将面临罚款处罚，罚款金额根据具体情况在十万元以下；若逾期未改正，罚款金额将提高至十万元以上二十万元以下，并对其直接负责的主管人员和其他直接责任人员处二万元以上五万元以下的罚款。

三. 实际案例

• 例如，某行政执法部门在对某加油站检查时，发现该加油站主要负责人和安全生产管理人员的安全生产知识和管理能力考核合格证逾期未复审，未按规定经考核合格。根据《中华人民共和国安全生产法》的相关规定，该加油站被责令限期改正违法行为，并被处罚款7.1万元。

我建议加油站应严格遵守相关法律法规，确保主要负责人和安全生产管理人员持证上岗，以防范安全风险，避免不必要的法律处罚。如有进一步需要，您可以继续咨询我。