当加油员未按操作规程进行作业时，其处罚方式主要依据相关的安全生产法规以及具体的违规情节来决定。以下是一些详细的解释和案例参考：

首先，我们需要明确的是，加油员未按操作规程作业，通常违反了《加油站作业安全规范》以及《安全生产违法行为行政处罚办法》等相关规定。这些规定明确指出了加油作业中的安全要求和违规行为的处罚措施。

处罚依据：

• 根据《加油站作业安全规范(AQ3010-2022)》的相关规定，加油员应严格遵守操作规程，如不应在加油作业区外进行加油作业，不应向未采取防止静电积聚措施的绝缘性容器进行散装加注等。
• 依据《安全生产违法行为行政处罚办法》第四十五条第一项，对于违反操作规程或者安全管理规定作业的行为，可以给予警告，并可以对生产经营单位处1万元以上3万元以下罚款，对其主要负责人、其他有关人员处1000元以上1万元以下的罚款。

具体案例：

1. 案例一：某加油站加油员刘某某违反安全操作规程，直接用加油枪向绝缘性容器内加注柴油800升。行政执法部门对该加油站给予警告，并罚款1.4万元，对主要负责人弓某某、加油员刘某某分别给予警告，并各罚款2300元。

2. 案例二：沂水县某某加油站加油员程某某在加油过程中违反加油操作规程，离开加油机，由司机自行加油。该单位被给予警告，并处人民币壹万贰仟伍佰元罚款的行政处罚，对主要负责人李某某和加油员程某某也分别给予了警告和罚款。

处罚方式总结：

• 对于加油站本身，通常会给予警告，并处以一定数额的罚款，罚款金额根据违规情节的严重程度而定，一般在1万元至3万元之间。
• 对于加油站的主要负责人和直接违规的加油员，也会给予警告，并处以罚款，罚款金额一般在1000元至1万元之间。

建议：

为了避免类似的违规行为和处罚，加油站应加强对员工的培训和教育，确保员工熟悉并遵守相关的操作规程和安全要求。同时，加油站也应建立健全的安全管理制度和监督机制，及时发现和纠正员工的违规行为。

综上所述，加油员未按操作规程进行作业时，会面临警告和罚款的处罚，具体处罚金额根据违规情节的严重程度而定。加油站应加强管理和培训，以避免此类违规行为的发生。