辞退员工时，用人单位应当立即结清员工的工资。这一规定旨在保障劳动者离职后能及时获得应得的劳动报酬，维护其合法权益。以下是详细分析：

1. 工资结算：

   • 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这意味着，无论合法辞退还是违法辞退，用人单位都需按照员工实际工作的天数和双方约定的工资标准，一次性结清员工工资，包括基本工资、绩效工资、奖金等应得收入，且不得无故拖欠。

2. 经济补偿与赔偿金：

   • 若用人单位合法辞退员工，如经济性裁员，可能需要根据员工在本单位的工作年限，每满一年支付一个月工资的标准向员工支付经济补偿。这里的月工资是指员工在劳动合同解除或者终止前十二个月的平均工资。
   • 若用人单位违法辞退员工，除需立即结清工资外，还需按照经济补偿标准的二倍向员工支付赔偿金。

3. 实际操作：

   • 在实践中，虽然有些公司可能会按照既定的发薪日发放工资，但从法律角度来看，辞退时一次性结清更符合要求，能避免拖欠工资等纠纷。
   • 若公司未能在辞退员工时一次性结清工资或支付相应的经济补偿/赔偿金，员工有权先与公司进行友好协商。协商不成时，可以向劳动监察部门投诉，由劳动监察部门责令公司限期支付；公司逾期仍不支付的，劳动监察部门可责令公司加付赔偿金。员工还可以通过申请劳动仲裁或提起诉讼等法律途径来解决工资拖欠或赔偿问题。

综上所述，辞退员工时，用人单位必须严格遵守相关法律法规，确保及时结清员工工资，并根据具体情况支付经济补偿或赔偿金。如遇到相关纠纷，员工应依法维护自身权益，通过合法途径解决争议。