要证明交通事故私了协议书无效，我们需要从协议的有效性要素出发，分析是否存在违反这些要素的情况。根据《民法典》的规定，一份有效的民事法律行为（包括交通事故私了协议）应当满足以下条件：行为人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、不违反法律或行政法规的强制性规定，且不违背公序良俗。
以下是一些可能导致交通事故私了协议书无效的具体情形：
协议双方不具备完全民事行为能力：
- 如果协议中的一方或双方在签订协议时不具备完全民事行为能力（如未成年人、精神病人等），则协议无效。
协议内容非双方真实意思表示：
- 如果协议是在欺诈、胁迫或乘人之危等情况下签订的，那么这份协议就不是双方真实意思的表示，因此无效。
协议内容违反法律或行政法规的强制性规定：
- 如果协议中的内容违反了法律或行政法规的强制性规定，如赔偿金额超过了法律规定的限额，或者协议中包含了违法的内容（如逃避法律责任等），则协议无效。
协议内容违背公序良俗：
- 如果协议的内容违背了社会公共利益或道德风尚，如通过协议逃避对受害者的赔偿责任等，那么这份协议也是无效的。
为了证明协议无效，你可能需要收集以下证据：
- 证明协议双方或一方不具备完全民事行为能力的证据，如医疗证明、精神鉴定报告等。
- 证明协议内容非双方真实意思表示的证据，如录音、录像、聊天记录等，显示签订协议时存在欺诈、胁迫或乘人之危的情况。
- 证明协议内容违反法律或行政法规的强制性规定的证据，如相关法律法规的条文、司法解释等。
- 证明协议内容违背公序良俗的证据，如社会舆论、道德评价等。
如果收集到了足够的证据来证明协议无效，你可以通过法律途径（如诉讼或仲裁）来请求确认协议的无效性。在处理此类问题时，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。