在单位值班早上出去锻炼发生事故，一般不算工伤。下面我将从工伤的定义、相关法律规定以及具体情形三个方面来详细解释这个问题。

工伤的定义

工伤，顾名思义，是指在工作过程中因工作原因受到的事故伤害和职业病。这里的关键是“工作过程中”和“工作原因”。工伤的认定通常要满足工作时间、工作地点和工作原因这三个要素。

相关法律规定

根据《工伤保险条例》的相关规定，职工有下列情形之一的，应当认定为工伤：

1. 在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的；
2. 工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害的；
3. 在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的；
4. 患职业病的；
5. 因工外出期间，由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明的；
6. 在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的；
7. 法律、行政法规规定应当认定为工伤的其他情形。

具体情形分析

1. 非工作时间：值班期间早上出去锻炼，这并非工作时间内的活动。工伤认定中的“工作时间”是指职工为完成工作任务或履行工作职责而进行的工作时间段。

2. 非工作地点：锻炼地点通常不是工作地点，除非有特别约定或特殊情况（如单位组织的集体活动等），否则不能视为工作地点的延伸。

3. 非工作原因：锻炼是个人为了身体健康而进行的活动，与工作无直接关联。因此，在锻炼过程中发生的事故伤害，不能认定为工伤。

综上所述，单位值班早上出去锻炼发生事故，由于不符合工伤认定的时间、地点和原因要素，因此一般不算工伤。当然，如果单位有特别规定或购买了相关保险，可能会有一些特殊的处理方式，但这需要根据具体情况来判断。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。