当工伤保险和意外险不在同一个单位时，赔偿的处理需要分别依据各自的保险条款和相关法律法规进行。以下是一个详细且清晰的解答流程：
一、明确保险责任与归属
确认劳动关系与保险情况：
- 首先，需要明确员工与哪个单位存在劳动关系，以及该单位为员工购买了哪种保险（工伤保险或意外险）。
- 如果员工在A单位工作，但意外险是由B单位购买的，那么需要确认A单位是否有为员工购买工伤保险。
区分保险类型：
- 工伤保险是法定保险，由用人单位依法缴纳，用于保障员工因工作原因受到的伤害。
- 意外险则是商业保险，由个人或单位自愿购买，用于保障因意外事件导致的伤害。
二、意外险赔偿流程
报案与通知：
- 员工发生工伤后，应立即向所在单位（A单位）报告，并由A单位或员工自行向意外险的承保公司（B单位所购）报案。
收集理赔材料：
- 包括医院出具的诊断证明、病历、检查报告等医疗资料；
- 意外事故证明（如A单位出具的事故经过说明、在场证人证言）；
- 员工的身份证明等。
申请理赔：
- 将收集齐全的材料提交给意外险的承保公司申请理赔。
- 保险公司会进行审核，并根据合同条款进行赔付。
获得赔偿：
- 赔偿项目通常包括医疗费用补偿、伤残赔付、身故赔偿等，具体金额和比例依据保险合同而定。
三、工伤保险赔偿流程
工伤认定：
- 若A单位为员工购买了工伤保险，则员工或A单位应在规定时间内向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 提交的材料应包括工伤认定申请表、劳动关系证明材料、医疗机构诊断证明等。
劳动能力鉴定：
- 工伤认定后，若员工存在残疾或影响劳动能力，应进行劳动能力鉴定。
获得工伤保险赔偿：
- 根据《工伤保险条例》，员工可获得包括医疗费、停工留薪期工资、伤残津贴等在内的赔偿。
- 若A单位未为员工缴纳工伤保险，则这些费用应由A单位承担。
四、特殊情况处理
劳务派遣：
- 如果员工是劳务派遣人员，在派遣期间发生工伤，那么派遣单位和用工单位可能需共同承担责任。
第三人侵权：
- 如果工伤是由第三人侵权导致的，员工除了可以享受工伤保险待遇外，还可以向第三人主张民事赔偿责任。
五、注意事项
及时报案与通知：
- 员工发生工伤后，应尽快向所在单位和保险公司报案，以确保自己的权益得到及时保障。
保留证据：
- 员工应妥善保留所有与工伤相关的证据材料，以便在后续赔偿过程中使用。
了解合同条款：
- 员工应仔细阅读保险合同条款，了解赔偿标准和限制，以便在申请理赔时做到心中有数。
综上所述，当工伤保险和意外险不在同一个单位时，员工应首先明确自己的劳动关系和保险情况，然后分别按照意外险和工伤保险的赔偿流程进行申请。在申请过程中，员工应注意保留证据、了解合同条款，并及时向相关单位报案和通知。如果遇到困难或纠纷，可以通过法律途径寻求帮助。