离职员工政审所需提供的材料，首先明确政审的对象通常是那些档案在流动人员人事档案公共管理服务机构（即档案管理服务机构）正常存档的人员。针对这类人员，当需要进行政审时，一般应提供以下核心材料：

一、发起政审单位的正式函件

这是最关键的材料。政审服务通常需要由发起政审的单位（如新的用人单位、党组织、政府部门等）出具一份正式的政审联系函件或介绍信。这份函件应明确说明政审的目的、范围、要求以及需要查询的具体内容，同时应加盖发起单位的公章，以确保其正式性和有效性。

二、个人身份证明

在提交政审申请时，离职员工可能还需要提供个人的身份证明，如身份证、户口本等，以验证其身份信息的真实性。

三、其他相关材料

根据具体的政审要求和情况，可能还需要提供其他相关的材料。例如，如果政审涉及学历、工作经历等信息的核实，那么可能需要提供学历证书、工作证明、离职证明等文件。这些材料应真实、准确、完整地反映离职员工的个人情况。

在提交这些材料时，离职员工应确保所有信息的真实性和准确性，并积极配合档案管理服务机构进行政审工作。同时，也应注意保护个人隐私和信息安全，避免个人信息被泄露或滥用。

另外，值得注意的是，流动人员的人事档案是反映其政治面貌、道德品行、学习工作经历等重要信息的历史记录材料，对于政审等事务具有重要意义。因此，离职员工在离职后应妥善保管好自己的人事档案，并及时将其转至户籍所在地或现工作单位所在地的流动人员人事档案管理服务机构保管，以便在需要时进行政审等事务的办理。