买卖钢材未付款而采取顶账方式，并开具发票的行为，其合法性需根据具体情况来判断。以下是对此问题的详细分析：

1. 顶账的合法性：

   • 在商业交易中，如果双方同意以货物或服务来抵偿债务（即顶账），并且这种抵偿行为不违反相关法律法规的禁止性规定，那么这种顶账行为通常是合法的。
   • 然而，如果顶账行为涉及欺诈、胁迫、显失公平或其他违法情形，那么该行为可能被视为无效或可撤销。

2. 开具发票的合法性：

   • 开具发票是商业交易中的法定要求，用于记录交易的真实性和合法性。
   • 如果顶账行为本身合法，且双方确实发生了货物或服务的交换，那么开具发票是合法的。
   • 但如果顶账行为不合法，或者开具的发票与实际交易不符（如虚开发票），那么这种行为就是违法的。

3. 税务处理：

   • 在进行顶账交易时，双方还需要考虑税务处理的问题。
   • 如果顶账涉及货物的转让，可能需要按照相关税法规定缴纳增值税等税费。
   • 双方应确保交易符合税法规定，并妥善保留相关凭证以备税务部门查验。

4. 建议与注意事项：

   • 在进行顶账交易前，双方应明确交易的具体内容、条件和方式，并签订书面协议以确保交易的合法性和有效性。
   • 如果对交易的合法性或税务处理有疑问，建议咨询专业律师或税务顾问以获取准确的法律意见和税务指导。

综上所述，买卖钢材未付款而采取顶账方式并开具发票的行为，其合法性取决于顶账行为本身是否合法以及发票的开具是否符合相关规定。在进行此类交易时，建议双方谨慎行事并确保交易的合法性和合规性。