公安机关向相关单位调取证据时，相关单位收取费用是不合理的。以下是具体的分析：

法律依据

根据《中华人民共和国刑事诉讼法》以及相关法律法规的规定，公安机关在侦查案件过程中，有权向有关单位和个人收集、调取证据。这是公安机关履行其侦查职责的法定权力，也是确保案件得以公正、有效处理的重要保障。在此过程中，相关单位和个人应当积极配合，提供所需的证据材料，而不得无故拒绝或设置障碍。

费用问题

1. 无偿提供：基于上述法律规定，相关单位在接到公安机关的调取证据通知后，应当无偿提供所需的证据材料。这是因为公安机关的侦查活动是为了维护社会公共利益，打击犯罪，保护人民群众的合法权益。因此，相关单位有义务为此提供协助，而不应寻求经济利益。

2. 禁止收费：如果相关单位以收取费用作为提供证据的条件，那么这种行为不仅违反了法律法规的规定，也损害了公安机关的侦查效率和公信力。同时，这也可能给犯罪嫌疑人或被告人提供逃避法律制裁的借口，从而破坏社会的公平正义。

实际操作

在实际操作中，如果公安机关遇到相关单位要求收取费用的情况，应当坚决予以拒绝，并告知其相关法律法规的规定以及配合侦查的义务。如果相关单位仍然坚持收费，那么公安机关可以向其上级主管部门或相关监管部门进行反映，以维护侦查活动的正常进行和法律的尊严。

综上所述，公安机关向相关单位调取证据时，相关单位收取费用是不合理的。相关单位应当积极配合公安机关的侦查活动，无偿提供所需的证据材料。如果遇到问题或困难，应当及时与公安机关进行沟通协商，共同确保案件的公正、有效处理。