开除员工时，从法律层面来讲，用人单位应当一次性结清劳动者工资，且普遍倾向于当天支付，以充分保障劳动者的合法权益。但具体支付时间可能因地区差异而有所不同，需参照当地相关法规执行。下面我为您详细解析：
法律依据：
- 《中华人民共和国劳动法》第五十条明确规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，且不得克扣或无故拖欠。这一原则在劳动关系解除或终止时同样适用。
- 《工资支付暂行规定》第九条进一步指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。
地区差异与实际操作：
- 虽然全国范围内并非所有地区都强制要求开除员工必须当天结清工资，但大多数地区都倾向于要求用人单位尽快支付。
- 部分地区的法规对支付时间有更明确细致的要求，如有的地方规定必须在解除或终止劳动关系当日一次性付清劳动者工资；而另一些地区则可能在合理的工资支付周期内支付，但这个周期通常也不会太长。
劳动者权益保护：
- 如果用人单位未按规定支付工资，劳动者首先可以与用人单位进行协商。
- 协商不成的，劳动者可以向劳动监察部门投诉，由相关部门介入调查并督促用人单位履行支付义务。
- 若投诉未能解决问题，劳动者还可以申请劳动仲裁或提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。
综上所述，开除员工时，用人单位应当遵守相关法律法规，确保在解除或终止劳动合同时及时、足额地支付劳动者工资。如果您在这方面遇到任何问题，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律帮助。