以协调关系而中标收取居间费，需根据具体情况判断其合法性。若涉及不正当手段或违反相关法律法规，则不能收取居间费。以下是对此问题的详细分析：

一. 居间费的合法性判断

1. 居间合同与居间费：根据《中华人民共和国合同法》第四百二十四条，居间合同是居间人向委托人报告订立合同的机会或者提供订立合同的媒介服务，委托人支付报酬的合同。居间费即为此类服务的报酬。

2. 合法居间服务的条件：居间人必须合法、正当地提供媒介服务，不得采用不正当手段促成交易。若居间服务涉及违法、违规行为，如通过协调关系（如行贿、权力寻租等）而中标，则此居间服务不合法，不能收取居间费。

二. 以协调关系而中标的情况分析

1. 若协调关系涉及不正当手段：如通过行贿、权力寻租等违法手段协调关系而中标，此行为不仅违反了《中华人民共和国反不正当竞争法》、《中华人民共和国招标投标法》等相关法律法规，也违背了公平、公正的市场竞争原则。在此情况下，收取居间费是违法的，且可能面临法律制裁。

2. 若协调关系为合法行为：若协调关系仅指正常的沟通、协商等合法手段，且未违反任何法律法规，那么在此基础上中标的，居间人可以依法收取居间费。但需注意，居间费的收取应合理、合法，并符合行业惯例和市场价格。

三. 结论与建议

• 结论：以协调关系而中标能否收取居间费，关键在于协调关系的性质是否合法。若涉及不正当手段或违法行为，则不能收取居间费；若为合法行为，则可依法收取。

• 建议：在实际操作中，应严格遵守相关法律法规和行业规范，确保居间服务的合法性和正当性。同时，居间费的收取应合理、透明，避免引发不必要的法律纠纷。如有进一步需要，您可以继续咨询我。