保证人承担连带责任保证时，债权人发催款后保证期限不失效，而是开始计算保证债务的诉讼时效。以下是详细分析：

一. 保证期限与诉讼时效的关系

1. 保证期限：根据《中华人民共和国民法典》第六百九十二条，保证期间是确定保证人承担保证责任的期间，不发生中止、中断和延长。债权人与保证人可以约定保证期间，但约定的保证期间不得早于主债务履行期限或与主债务履行期限同时届满。若未约定或约定不明确，保证期间为主债务履行期限届满之日起六个月。
2. 诉讼时效：根据《中华人民共和国民法典》第一百八十八条和第六百九十四条，连带责任保证的债权人在保证期间届满前请求保证人承担保证责任的，从债权人请求保证人承担保证责任之日起，开始计算保证债务的诉讼时效。诉讼时效期间为三年，但自权利受到损害之日起超过二十年的，人民法院不予保护。

二. 催款后保证期限的效力

• 债权人发催款后，并不意味着保证期限失效。相反，这是债权人积极行使权利的表现，从债权人请求保证人承担保证责任之日起，开始计算保证债务的诉讼时效。

三. 诉讼时效的计算

• 起算点：从债权人请求保证人承担保证责任之日起开始计算。
• 期间：一般为三年，但自权利受到损害之日起超过二十年的，人民法院不予保护。

我建议：债权人在保证期间内应及时向保证人主张权利，以确保自身权益不受损害。同时，在保证债务的诉讼时效期间内，债权人应积极采取措施，如提起诉讼或申请仲裁等，以维护自身的合法权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。