医院签无第三方责任承诺书，若内容合法、双方具有相应的民事行为能力，且系双方真实意思表示，则通常有效。以下是对此问题的详细分析：

一. 承诺书的法律效力

1. 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，承诺书作为一种民事法律行为，其有效性主要取决于三个要素：行为人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、不违反法律或社会公共利益。医院作为法人，通常具备相应的民事行为能力；若医院在签署承诺书时系出于真实意思表示，且承诺书内容不违反法律法规或社会公共利益，则该承诺书应属有效。
2. 实例说明：假设医院与患者签订了一份无第三方责任承诺书，明确双方在特定医疗行为中的权利与义务，且未涉及违法内容。若医院在签署时确系真实意愿，那么这份承诺书在法律上就是有效的，对双方均具有约束力。

二. 承诺书的具体内容

1. 无第三方责任承诺书的含义：通常指的是医院承诺在特定医疗行为或治疗过程中，不涉及或承担由第三方引起的责任。这种承诺书的内容必须明确、具体，不能含糊其辞或产生歧义。
2. 内容合法性的审查：在判断承诺书是否有效时，还需审查其内容是否合法。例如，承诺书不能违反医疗行业的法律法规，不能损害患者的合法权益等。

三. 特殊情况的考虑

1. 若存在欺诈、胁迫等情形：根据《民法典》的规定，若医院在签署承诺书时存在欺诈、胁迫等导致意思表示不真实的情形，那么该承诺书可能被视为无效或部分无效。
2. 若承诺书内容显失公平：若承诺书的内容明显偏袒一方，导致双方权利义务严重失衡，那么根据《民法典》的相关规定，受损害方有权请求法院或仲裁机构撤销该承诺书。

综上所述，医院签无第三方责任承诺书在符合法定条件的情况下是有效的。但具体效力还需根据承诺书的具体内容、签署时的情境以及相关法律法规进行综合判断。我建议在签署此类承诺书前，双方应充分沟通、明确权利义务，并确保内容合法、真实、有效。如有进一步需要，您可以继续咨询我。