员工在老板随意将其从a公司转移至b公司后离职，可以通过多种途径来维权。具体来说：

1. 审查劳动合同与转移合法性：

   • 首先，员工应回顾自己与a公司签订的劳动合同，查看其中是否有关于工作变动、公司转移或相关权益保护的条款。
   • 接着，分析老板将员工从a公司转移至b公司的行为是否合法，包括是否征得了员工的同意，是否有合理的业务理由，以及是否遵循了相关法律法规和公司内部规定。

2. 评估离职原因与影响：

   • 员工需要明确自己离职的具体原因，是否与公司转移有关，以及这一转移是否对自己的权益造成了实际损害。
   • 同时，评估离职对自己职业生涯、经济收入等方面的影响，以便在维权时提出合理的诉求。

3. 收集证据与材料：

   • 员工应收集与公司转移、工作变动、离职相关的所有证据和材料，如劳动合同、工作记录、薪资单、离职证明等。
   • 这些证据将有助于员工在维权过程中证明自己的主张和诉求。

4. 选择维权途径：

   • 协商：员工可以尝试与a公司和b公司进行协商，寻求双方都能接受的解决方案。
   • 调解：如果协商无果，员工可以向当地劳动调解机构申请调解，通过第三方来促成双方和解。
   • 仲裁或诉讼：如果调解仍然无法解决问题，员工可以根据实际情况选择向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或者向人民法院提起诉讼。

5. 提出具体诉求：

   • 在维权过程中，员工应明确提出自己的诉求，如要求经济补偿、恢复名誉、赔礼道歉等。
   • 诉求应合理、合法，并基于事实和证据提出。

6. 寻求专业法律支持：

   • 在整个维权过程中，员工可以寻求专业律师的法律支持。律师将为员工提供法律咨询、指导收集证据、分析案件胜算等帮助。

作为拥有多领域法律实务经验的律师，我深知员工在维权过程中可能遇到的困难和挑战。因此，我鼓励员工在遭遇类似情况时，积极寻求法律帮助，维护自己的合法权益。如果你有任何疑问或需要进一步的法律支持，请随时向我咨询。