在这个情况中，车辆靠边停车时，外卖员骑车从右后方碰到小车，关于责任划分，我们需要根据具体情况进行详细分析。以下是我基于交通法规和一般实践经验给出的解答：
首先，结论前置：
责任划分并非一成不变，而需根据事故具体情况，包括双方行为、道路状况、交通信号等多方面因素综合判断。一般情况下，如果车辆已经靠边停车且处于静止状态，外卖员从右后方撞上，外卖员可能需承担主要或全部责任。但也有可能存在双方都有责任或车辆方承担部分责任的情况。
接下来，分类讨论：
车辆静止且合规停车：
- 如果车辆已经完全停稳，并且停放在允许停车的区域，没有违反交通法规，那么车辆方通常不承担责任。此时，外卖员因疏忽大意或驾驶不当导致碰撞，应承担主要或全部责任。
车辆静止但违规停车：
- 如果车辆虽然静止，但停放在不允许停车的区域，如人行道、非机动车道或影响其他车辆通行的位置，那么车辆方可能因违规停车而承担一定责任。这种情况下，责任划分会相对复杂，需要根据双方过错程度进行具体判断。
车辆未完全停稳：
- 如果车辆在靠边停车的过程中尚未完全停稳，外卖员从右后方撞上，那么车辆方可能因未确保安全停车而承担一定责任。同样，这种情况下也需要根据双方的具体行为来划分责任。
法律建议：
- 在发生此类交通事故后，双方应首先保持冷静，确保自身安全，并尽快报警处理。
- 交警部门会到现场进行勘查，并根据双方陈述、现场情况、监控录像等证据来划分责任。
- 如果对交警部门的责任划分有异议，可以在规定时间内向上级交警部门申请复核。
- 在责任划分明确后，双方可以协商赔偿事宜。如果协商不成，可以通过诉讼途径解决纠纷。
总结：
车辆靠边停车时外卖员骑车从右后方碰到小车，责任划分需根据事故具体情况综合判断。一般情况下，如果车辆合规停车且处于静止状态，外卖员可能承担主要或全部责任。但也存在双方都有责任或车辆方承担部分责任的情况。因此，在处理此类事故时，应充分了解事故详情，并依据交通法规进行客观公正的责任划分。