在劳动仲裁开庭时，对仲裁员的称呼应当正式且尊重。你可以统一称呼他们为“仲裁员”。如果仲裁庭中有多位仲裁员，并且其中一位负责主持整个庭审并做出最终裁决，那么这位仲裁员可以被称为“首席仲裁员”，而其他仲裁员则仍称为“仲裁员”。

结论前置：在劳动仲裁开庭时，你应当称呼仲裁员为“仲裁员”，若有多位仲裁员且存在首席仲裁员，则首席仲裁员可特别称呼为“首席仲裁员”。

具体说明：

1. 单一仲裁员情况：如果仲裁庭只有一位仲裁员，直接称呼其为“仲裁员”即可。
2. 多位仲裁员情况：在有多位仲裁员参与的情况下，为了区分和表示尊重，你可以称呼主持庭审的仲裁员为“首席仲裁员”，而称呼其他仲裁员为“仲裁员”。

这样的称呼既体现了对仲裁员的尊重，也符合劳动仲裁开庭的正式场合要求。在开庭过程中，保持对仲裁员的尊重和专业态度是非常重要的，这有助于维护庭审的严肃性和公正性。