下班途中发生意外死亡，单位是否有责任，主要取决于意外死亡的具体情况。

1. 属于工伤的情况：

   • 员工在下班途中，因非本人主要责任的交通事故，或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故而受到伤害并死亡的，属于工伤范畴。
   • 在这种情况下，单位有责任承担相应赔偿，赔偿项目包含丧葬补助金、供养亲属抚恤金以及一次性工亡补助金等。

2. 不属于工伤的情况：

   • 如果是员工自身突发疾病等，不符合工伤认定情形导致的意外死亡，单位一般没有赔偿义务。
   • 但单位可能出于人道主义给予一定补偿。

处理建议：

• 员工家属应及时向劳动保障行政部门申请工伤认定，由该部门依据具体事实和证据作出判定。
• 若认定为工伤，单位要按照工伤赔偿标准给予赔偿；若不属于工伤，单位通常无需赔偿，但双方可协商是否给予一定的人道主义补偿。

法律依据：

• 根据《工伤保险条例》的相关规定，上下班途中非本人主要责任的交通事故伤害可认定为工伤，单位需承担相应赔偿责任。

因此，在处理此类问题时，关键在于确定员工死亡原因及是否符合工伤认定标准。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。