超龄保洁员工亡家属应依法向工伤保险机构主张工伤保险赔偿，并向肇事方主张民事侵权赔偿。以下是对此问题的详细分析：
一. 工伤认定与赔偿
工伤认定：
- 根据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害，应当认定为工伤。即使超龄，但只要存在事实上的劳动关系，且符合工伤认定条件，就应享受工伤保险待遇。
赔偿项目：
- 根据《中华人民共和国社会保险法》第三十八条，因工死亡的，其遗属可以领取丧葬补助金、供养亲属抚恤金和因工死亡补助金。这些费用从工伤保险基金中支付。
赔偿标准：
- 丧葬补助金：6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。
- 供养亲属抚恤金：按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属（配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%）。
- 一次性工亡补助金：上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
二. 民事侵权赔偿
责任划分：
- 在交通事故中，赔偿费用涉及到《交通事故认定书》中确定的责任划分。如果环卫工人不是主要或全部责任，那么其遗属可以向肇事方主张民事侵权赔偿。
赔偿项目：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百七十九条，侵害他人造成人身损害的，应当赔偿医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。造成死亡的，还应当赔偿丧葬费和死亡赔偿金。
三. 维权建议
及时申请工亡认定：
- 家属应及时向用人单位或社保部门提出工亡认定申请，并准备好相关证明材料，如死亡证明、劳动关系证明等。
保留相关证据：
- 家属应保留与工亡事件相关的所有证据，包括事故现场的照片、医疗记录、事故报告等，以备后续维权之需。
寻求法律帮助：
- 如家属在维权过程中遇到困难，可以寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到最大程度的保障。
综上所述，超龄保洁员工亡家属应依法向工伤保险机构主张工伤保险赔偿，并向肇事方主张民事侵权赔偿。在维权过程中，家属应注意保留相关证据、及时申请工亡认定，并可在必要时寻求法律帮助。如有进一步需要，您可以继续咨询我。