员工网购亚硝酸盐本身并不直接构成违法，但关键在于其使用目的和方式。

1. 非餐饮服务用途：

   • 如果员工网购亚硝酸盐并非用于餐饮服务，而是出于其他合法用途（如科学研究、工业应用等），并且遵守了相关的购买、储存和使用规定，那么这种行为通常不构成违法。

2. 餐饮服务用途：

   • 根据《卫生部 国家食品药品监督管理局关于禁止餐饮服务单位采购、贮存、使用食品添加剂亚硝酸盐的公告》及《中华人民共和国食品安全法》的相关规定，从事餐饮服务的单位和个人是禁止采购、贮存、使用亚硝酸盐的。因此，如果员工网购亚硝酸盐并打算在餐饮服务中使用，那么这种行为是违法的。
   • 违法行为可能面临市场监管部门的严肃查处，甚至涉嫌犯罪将被依法移送司法机关。

综上所述，员工网购亚硝酸盐是否违法，主要取决于其使用目的和方式。如果是出于非餐饮服务用途，并且遵守了相关规定，那么通常不构成违法；但如果打算在餐饮服务中使用，则是明确违法的。因此，建议员工在网购亚硝酸盐前，务必明确其使用目的和方式，并遵守相关法律法规的规定。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。