离职后不得从事相关行业这一规定，其合法性主要取决于具体的情境和相关的法律规定。一般来说，这一规定可能体现在劳动合同中的竞业限制条款里，也可能受到特定行业法规或政策的约束。

竞业限制

竞业限制是用人单位为了保护自身的商业秘密和竞争优势，与劳动者签订的一种协议。根据这种协议，劳动者在离职后的一段时间内（通常是几年内），不得从事与前雇主业务相竞争的工作或活动。竞业限制的有效性通常受到以下因素的影响：

1. 协议内容：竞业限制协议必须明确、合理，并且不能违反法律法规的强制性规定。
2. 地域范围：竞业限制的地域范围应合理，不能过于宽泛，以免侵犯劳动者的择业权。
3. 补偿措施：在竞业限制期间，用人单位通常需要向劳动者支付一定的经济补偿，以弥补其因不能从事相关工作而可能遭受的损失。

如果竞业限制协议符合上述条件，并且劳动者在离职后违反了协议中的规定，那么用人单位有权要求劳动者承担违约责任，包括支付违约金等。

行业法规或政策

除了竞业限制协议外，某些特定行业可能还存在法规或政策上的限制，要求离职人员不得从事与原工作相关的行业。这些限制通常是为了保护行业的公平竞争、防止技术泄露或维护特定的公共利益。例如，公职人员离职后可能受到一定的限制，不得在离职后的一段时间内从事与原职务相关的营利性活动。

合法性判断

因此，要判断离职后不得从事相关行业这一规定的合法性，需要综合考虑以下因素：

1. 是否存在有效的竞业限制协议：如果双方签订了合法有效的竞业限制协议，并且劳动者违反了协议中的规定，那么这一规定就是合法的。
2. 是否存在行业法规或政策的限制：如果特定行业存在法规或政策上的限制，要求离职人员不得从事与原工作相关的行业，并且这些限制是合法合理的，那么这一规定也是合法的。
3. 是否侵犯了劳动者的合法权益：如果离职后不得从事相关行业的规定侵犯了劳动者的择业权、就业权等合法权益，并且没有合法的依据或补偿措施，那么这一规定就是不合法的。

综上所述，离职后不得从事相关行业这一规定的合法性取决于具体的情境和相关的法律规定。在判断时，需要综合考虑竞业限制协议、行业法规或政策以及劳动者的合法权益等因素。