当标的物为数物，其中一物不符合约定时，买受人可以就该物解除，但需考虑数物间的关联性及整体价值。
法律依据：
- 根据《中华人民共和国民法典》第六百三十二条，标的物为数物，其中一物不符合约定的，买受人可以就该物解除。但是，该物与他物分离使标的物的价值显受损害的，买受人可以就数物解除合同。
具体解释：
- 独立解除：若数物之间相对独立，且其中一物不符合约定，不影响其他物的使用和价值，买受人可以单独就该物解除合同。例如，你购买了一套餐具，其中包含多个独立的碗盘，如果其中一个碗有瑕疵，你可以仅就该碗解除合同。
- 整体解除：若数物之间紧密关联，共同构成一个整体，或者分离后会导致整体价值显著降低，买受人可以就数物一并解除合同。例如，你购买了一套组合家具，其中一件家具不符合约定，且这件家具与其他家具风格、功能紧密相关，分离后整套家具将失去协调性和使用价值，此时你可以就整套家具解除合同。
操作建议：
- 在解除合同前，建议买受人先与出卖人进行协商，明确不符合约定的标的物及其影响，尝试达成一致的解决方案。
- 如果协商不成，买受人可以根据法律规定和合同约定，书面通知出卖人解除合同，并明确解除的范围（是单独解除还是整体解除）。
- 若出卖人对解除合同有异议，买受人可以寻求法律途径，如向法院提起诉讼或申请仲裁，以确认解除行为的效力。
综上所述，当标的物为数物且其中一物不符合约定时，买受人应根据数物间的关联性和整体价值来判断是否可以单独解除或整体解除合同，并遵循法律规定和合同约定进行操作。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。